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塑料性能

文(wén)章(zhāng)來源: 科翔模具 人氣:7259 發表時間(jiān):2022-05-18 09:10:58

[導(dǎo)讀]:物料的性能與注塑條件和製品質量有密切關係。注塑材料大部分是顆粒狀,這些固體物料裝入料(liào)鬥時,一般(bān)要先經過預熱,排除濕氣,然(rán)後再經過螺杆的壓縮輸送和塑化作用,在料筒中需要經過較長的熱曆程才被螺杆推入(rù)模腔,經(jīng)過壓力保持階段再冷卻定(dìng)型。影響這個過程的主要因素是(shì)物料,溫度,料(liào)筒溫度(dù),充模壓力,速度。高分子物料加工的工藝性能,分子鏈的內(nèi)部結構,分子量大小及其(qí)分布,而且還取決高分子的外部結構。注(zhù)塑的工藝性(xìng)與高分子材(cái)料的相(xiàng)對密(mì)度,導熱係數,比熱容,玻璃化與結晶溫度,熔(róng)化,分解溫(wēn)度以及加工中所表現的力(lì)學(xué)性能,流變性能等有密切(qiē)關係。

一, 一般物理性能

1總熱容(róng)量

總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下(xià)的總熱容(róng)量。

2 熔化熱

熔化熱又稱熔化潛熱(rè),是結晶型聚合物在形成或熔化(huà)晶體時所需要的能量。這部分能量是用來熔化高(gāo)分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合

物時要(yào)比注塑非結晶型料(liào)達到指定熔化溫度下所需的能量要多。

對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可(kě)熔化。

3 比熱容

比熱容(róng)是單位重量的物料溫度上升(shēng)1度時所需熱量[J/kg.k]

不同高聚物的比熱容是不同的,結晶型比非對(duì)麵型要高。因(yīn)為加熱聚(jù)合物時,補充的熱能不僅要消耗在(zài)溫度升上,還要消耗在使高分子(zǐ)結構

的變化上,結晶型必須補充熔(róng)化潛(qián)熱所(suǒ)需的熱淚(lèi)盈眶量才能使物料熔化。

注塑過程中,塑料加熱或冷(lěng)卻特性是由聚(jù)合物的(de)熱含量與溫差所決定的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間(jiān)的溫差。

一(yī)般冷卻要比熔化快,因為大(dà)體(tǐ)上(shàng)料筒與物料溫差(chà)小,熔料與模具溫差大。加熱時(shí)間取決於料筒內壁與料層之間的溫差和料層厚度。

4熱擴散係數

熱擴散係數是指溫(wēn)度在加熱物料中傳遞的速度,又稱導熱係數其值是由單位質量的物料(liào)溫度升高1度時所需(xū)的(de)熱量(比熱容)和材料吸收熱

量的速(sù)度(導熱係數)來決(jué)定(dìng)。

壓力對熱擴散係數影響(xiǎng)小,溫度對其影響較大。

5導熱係數

導熱係數反映了材料傳播熱量的(de)速度。導熱係數愈高,材料(liào)內熱(rè)傳遞愈快。由(yóu)於聚合物導熱係數(shù)很低,所以無論在料(liào)筒(tǒng)中加熱(rè)還是其熔體在

模具中冷卻,均需花一定時間。為了(le)提高加熱和冷卻效率,需采取一些技術措施。如:加熱料筒(tǒng)要求有一定的厚度,這不僅是考慮強度,同

時(shí)也是為了增加熱慣性,保(bǎo)證物料(liào)能良好穩定地傳熱,有時還利用聚合物的低導(dǎo)熱(rè)特(tè)性,采用熱流道模具(jù)等。聚合物導熱係(xì)數隨溫度升高而

增加。結晶(jīng)型塑料的導(dǎo)熱係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。

6 密度與比容

密度增加會使製品中的氣(qì)體和溶劑滲透(tòu)率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛(gāng)度硬度以及軟化溫度提高;使壓(yā)縮性,衝擊強度,流

動性,耐蠕變性能降低。

在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱(rè)—冷卻反複的熱過(guò)程溫度,梯度和聚合物形態的變化都(dōu)很大,所以密度也在不斷地發生變化,這對(duì)

注塑製品質量起著重要的影響。

比容反映了單位物質所占有的體積。這是一個衡量在不同工藝條件下高(gāo)分子結構所占有的空間,各種狀態下(xià)的膨脹與壓(yā)縮,製品的尺(chǐ)寸收縮

等方麵是(shì)非常重要的參數。

7 膨(péng)脹係(xì)數與壓縮係數

比容在(zài)恒壓下由(yóu)溫度(dù)而引起的(de)變化,即為膨脹係數。聚(jù)合物從高溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅(jǐn)取決於(yú)溫度(dù)而且

取決於壓力。聚(jù)合物比容在不同溫度(dù)下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質(zhì)量和尺寸精度

有重要意義。


聚合物的熱物理性能(néng)

1玻璃化溫(wēn)度

聚合物的(de)玻(bō)璃化溫度(dù)是(shì)指線型非結晶(jīng)型聚(jù)合物(wù)由玻璃態向高彈態或者由後者向前(qián)者的較(jiào)變溫(wēn)度。就是大分子鏈段本身開始變形的溫度當溫度

高於玻(bō)璃化溫度時,大分子鏈開始自(zì)由活動,但還不是(shì)整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於(yú)玻璃化溫度時,鏈段被

凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室(shì)溫。所以橡膠(jiāo)在常溫(wēn)下處於高彈(dàn)態(tài)。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。

高聚物(wù)的自由體積理論認為,高聚物分子結構所占(zhàn)有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部分是分子鏈之(zhī)間的自

由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由空間減少,當溫度升高時,分子(zǐ)鏈段動能增(zēng)加,自由空間也增加:當溫度達到(dào)玻璃化時,急劇

產生內聚力,聚(jù)合物膨脹,鏈段(duàn)開始旋(xuán)轉,鏈段擁有的(de)能量足以使鏈段(duàn)活動起來所以自由空間的體積突然(rán)增加。

高聚物在玻璃化溫度以上的總自由(yóu)體積等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以(yǐ)溫升之和。在預塑化時,位於螺槽(cáo)中的高分子固態物

料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的(de)升高物料自由體積會增加,其比容也會加大,但由(yóu)於螺槽容積的限(xiàn)製會使物料(liào)產生內壓,並有加速

固體床的(de)作用。

當(dāng)高聚物的物理形態發生變化時,許多(duō)物理性質如比熱容,比容,密度,導(dǎo)熱係數,膨脹係(xì)數,折光(guāng)指(zhǐ)數,介電常數等都跟著變化,因此利

用這些關係可以測定聚(jù)合物相(xiàng)變溫度和高聚物性質。

對於(yú)理(lǐ)解塑料在料筒中加熱,塑料化過程中從加(jiā)料段向壓縮段物態轉變,溫升(shēng),溫升速率,螺杆(gǎn)轉速(sù),背壓等工藝因(yīn)素的影響將起重要作用。

這(zhè)些對於控製製品脫模(mó)時的物性狀態,頂出溫度(dù)和頂出時間是重要的。

2 熔化溫度(熔點)

熔化溫度是指結晶型聚合(hé)物從高分子鏈結構的三維有序態轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對(duì)於低分子材料來說,熔化過程(chéng)是

非常窄的,有較明顯的(de)熔點;而對於結(jié)晶型高(gāo)聚(jù)物來(lái)說,從達到玻璃化溫度就開(kāi)始軟化,但從高彈態轉變為粘(zhān)流態的(de)液相時卻沒有明顯的熔(róng)

點,而是有一個向粘流態轉變的溫(wēn)度範圍。

對高聚物來說,玻璃化溫度,熔(róng)化溫度或溫度(dù)範圍都(dōu)是變相點。有較明(míng)顯的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大鏈段運(yùn)動的結果。

一般有(yǒu)增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的(de)要低,共(gòng)聚物的熔點(diǎn)要比組(zǔ)成共聚物(wù)中較高均聚物的熔點要低些。

注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴(zuǐ)溫的溫度)都要設定在熔點以上,然後以降低15~20度的溫度梯度依次設定第二段和第一段的料筒溫度

為宜。

3 分解溫度(dù)及燃燒特性

熱分解溫度是(shì)指在氧氣存在條件下,高(gāo)聚物受熱(rè)後開(kāi)始分解的溫度範圍。依聚合物化學結構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形(xíng)態有

關。在注塑(sù)過程中,無論是(shì)在預塑階段還是在注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子(zǐ)物料就會訊速生成低分子量的可燃性物

質。聚合物的熱分解在氧氣(qì)充足條件(jiàn)下(xià)是放熱反應,產生的熱會繼續加熱聚合物。當聚合物達到燃(rán)點時就會燃燒(shāo),燃燒體係的溫度是否會上

升,產生的燃燒熱是否和體係進行對流,都與熱分解溫度(dù),比熱容以及導熱係數等物理性能有密切關係(xì)。

注塑時,對(duì)聚合物分解溫度的控製是十(shí)分(fèn)重要的(de),否則分解出燃燒物質不僅會影響(xiǎng)製品質量,還會腐蝕設(shè)備,危(wēi)害人體。

三聚合物降解及熱(rè)穩定性

所謂降解,是指遞解分解作用,在高分(fèn)子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚合物(wù)分子的聚合度降低(dī)過(guò)程,聚合物在熱,力,氧氣,

水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程實質量大(dà)分子鏈發生結構變化。如發生彈(dàn)性(xìng)消失(shī),強度降低,粘度減少或增加等現象。

在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧和水更能使聚合物分解。剪切力的(de)作用會因高溫(wēn)時(shí)聚合(hé)物粘度的降低而減小。

熱降解是指某些聚合物在高溫(wēn)下時間過長,發黃變色(sè),降解,分(fèn)解等現象。

聚(jù)合物是否(fǒu)容易(yì)發生降解,依其分子內部和分子外部結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起(qǐ)高聚物降(jiàng)解的雜質,一般都(dōu)是熱降解的崔(cuī)化

劑,如:PVC 分解的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著加劇高聚物降解的作用。

所謂熱穩(wěn)定性是指聚合物(wù)在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化學變化的溫度熱(rè)降(jiàng)解溫度稱(chēng)為穩(wěn)定性溫度略高於分解溫度。對於某些熱穩定

較差(chà)的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。

溫度的高低和變化範圍對聚合物的降解有影響(xiǎng)外(wài),還有在溫度場中(zhōng)所經曆的反複加工次數有關。不同(tóng)的聚合物在反複加工後熱降解和融熔指

數有著(zhe)較大的差異。在正常溫度下(xià)PS, PC, PP,經數次加(jiā)工後(hòu)融熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等有下降的現象。

聚合物在剪切應力作用下纏結著的大分(fèn)子在(zài)外力作用下(xià),沿力的方向上發生(shēng)流(liú)動,分子鏈之間發(fā)生解脫,當解脫發生障礙時,分(fèn)子鏈將(jiāng)受到

很大的牽引力,當超過鏈的強度(dù)就發生鏈斷裂。

實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的(de)鏈越短;當提高加熱(rè)溫度或增塑劑含量時,力的降解作用會減(jiǎn)小。

注塑中(zhōng)某些塑料的(de)水解作用是經(jīng)常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的(de)化學(xué)基(jī)團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下

形成可被(bèi)水(shuǐ)解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚(jù)合物有水解作用(yòng),因此對這些塑料(liào)的吸(xī)濕

性(xìng)應加以(yǐ)注意。

有的塑料具有吸濕(shī)或(huò)凝集水分傾向,因為(wéi)它們(men)含有極性親水基(jī)團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防此水解(jiě)。


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