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區第二工業區24棟A區
一、一般物理性能
1總熱容量
總熱容量是指注塑物(wù)料(liào)在(zài)注塑工藝溫(wēn)度下的總(zǒng)熱容量。
2 熔化熱
熔化熱(rè)又(yòu)稱(chēng)熔化潛熱,是結晶(jīng)型聚合物在形(xíng)成或熔化晶體時所需要的能量(liàng)。這部分能(néng)量是用(yòng)來熔化高分子結晶結構的,所以注塑結晶型聚合
物(wù)時要比注塑非結晶型料達(dá)到指定熔(róng)化溫度下所需的能量要多(duō)。
對於非結晶型聚合物無需熔化潛熱。使POM達到(dào)注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。
3 比熱容
比熱容(róng)是(shì)單位重量的物料溫度上升1度時所需熱(rè)量[J/kg.k]。
不同高聚物的比熱容是不同的,結晶型比非對麵(miàn)型要高。因為加熱聚合物時,補充的(de)熱能不僅要(yào)消耗在溫度升(shēng)上,還要消耗(hào)在使高分子(zǐ)結構
的變化上,結晶型必(bì)須補充熔化(huà)潛(qián)熱所需的熱淚盈眶量才能使(shǐ)物料熔化。
注塑過程中,塑料加熱或(huò)冷卻特(tè)性是由聚(jù)合物的熱(rè)含量與溫差所決定的。熱傳遞速(sù)率正比於被加熱(rè)材料和熱源之間的溫差。
一般冷卻要比熔化快,因為(wéi)大體上料筒與物(wù)料(liào)溫差小,熔料與模具溫(wēn)差大。加熱時間取決於料筒(tǒng)內壁與料層之間(jiān)的(de)溫差和料層厚度。
4熱擴(kuò)散係(xì)數
熱(rè)擴散係(xì)數是指溫度在加熱物料中傳遞(dì)的速度,又稱(chēng)導熱係數其(qí)值是由單位質量的物料(liào)溫度升高1度時所需的熱量(liàng)(比熱容)和材料(liào)吸收熱
量的速(sù)度(導熱係數)來決定。
壓力對熱擴散係數影響小,溫度對其影響較大。
5導(dǎo)熱係數
導熱係數反映了材料傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快(kuài)。由於聚合物導熱係數很低,所以無論在料筒中加熱還是其熔體在
模具中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱和冷卻效率,需采取一(yī)些(xiē)技(jì)術措施。如:加熱料筒要求有一(yī)定的厚度,這不僅是考慮強度,同
時也是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地(dì)傳熱,有時還利(lì)用聚合物的低導熱特性,采用熱(rè)流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而
增(zēng)加。結晶型塑料的導熱係數對溫度的依賴性要比非(fēi)結晶型的顯著。
6 密度與比容
密度增加會使製品中的氣體和溶(róng)劑滲透率減少,但是使製品的拉伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性(xìng),衝擊強度,流
動性,耐蠕變性能(néng)降低。
在注塑過程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷卻反複(fù)的熱過程溫(wēn)度,梯(tī)度和聚合物(wù)形態的變化都很大,所以密(mì)度(dù)也在不斷(duàn)地發生(shēng)變化,這對
注(zhù)塑製品質(zhì)量起著重要的影響(xiǎng)。
比容(róng)反映了單位物質所占有的體積。這是(shì)一個衡量在不同工藝條件下(xià)高分(fèn)子結構所占(zhàn)有的空間,各種狀態下的(de)膨脹(zhàng)與壓縮,製品的尺寸收縮
等方麵是非(fēi)常重要的參數。
7 膨脹係數與壓縮係數
比容(róng)在恒壓下由溫度而引起(qǐ)的變化,即為膨脹(zhàng)係數。聚合物從高溫到(dào)低溫表現出比(bǐ)容(róng)逐漸(jiàn)減少的(de)收縮特(tè)性。聚合物比容(róng)不僅取決於溫度而(ér)且
取決於壓力。聚合(hé)物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高比容減小而密(mì)度加(jiā)大。這(zhè)種性質對於用壓力來控製(zhì)製品的質量和尺(chǐ)寸精度
有重要意(yì)義。
二(èr) 、聚合物的熱物理性能
1、玻璃化溫度
聚合物的玻璃化溫度是指線型非結晶型聚合物由玻(bō)璃(lí)態向高(gāo)彈態或者由後者向前者的較變(biàn)溫度。就是大分子鏈段(duàn)本身開始變形的溫(wēn)度當溫度
高於(yú)玻璃化溫度時,大分子鏈(liàn)開始自由活動,但還不是(shì)整個分子鏈段的運動。這時表現出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被
凍結變成堅硬的固態或玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以橡膠在常溫下(xià)處於高(gāo)彈態。而(ér)其它(tā)塑料在常溫下是處(chù)於脆韌(rèn)性(xìng)的玻璃態。
高聚(jù)物的自由體積理論認為,高聚物分子結構所(suǒ)占有的整個體積(jī)分成兩部分。一(yī)部(bù)分(fèn)是分子鏈所(suǒ)占有的空間,而另一部分是分子鏈之間的自
由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少,自由(yóu)空間(jiān)減少,當溫度升高時,分子鏈段(duàn)動能增加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇
產生內聚力,聚合物膨脹,鏈(liàn)段開始旋轉,鏈段擁有的能量足以(yǐ)使鏈段活動起來所以自由空間的體積(jī)突然增加(jiā)。
高聚物在玻璃化(huà)溫度以上的總自由體積(jī)等於玻璃化溫度下的自由體積與熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽中的高分(fèn)子固(gù)態物
料,在升至玻璃化溫度以後,隨著(zhe)溫度的升高物(wù)料自由體(tǐ)積會增加,其比容也會加大,但由於(yú)螺槽(cáo)容積的限製會使物料產生內壓,並有加速
固體床的作用。
當高聚物的物(wù)理形態發生變化(huà)時,許多物理性質如比熱(rè)容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數(shù),介電常數等都跟著變化,因(yīn)此利
用這些關係可以測定聚(jù)合物相變溫度和高聚(jù)物性質。
對(duì)於(yú)理解塑料在(zài)料筒中加熱,塑料化過(guò)程中從加料段向壓縮段物(wù)態轉變,溫升,溫升速率(lǜ),螺杆轉(zhuǎn)速,背壓等(děng)工藝因素(sù)的影(yǐng)響將起重要作用。
這些對於(yú)控製製品脫模時的物性狀態,頂出溫度和(hé)頂出時間是重要的。
2 、熔化溫度(熔點)
熔化溫(wēn)度是指結晶型聚合物(wù)從高分子鏈結構的三(sān)維有序態(tài)轉變為無序的粘流態時的溫度。轉(zhuǎn)變點(熔點)對於低分子(zǐ)材料來說,熔化過程是
非常窄的(de),有較明顯的熔點;而對(duì)於結晶型高聚物來說,從達到玻璃化(huà)溫度(dù)就(jiù)開始軟化,但從高彈態轉變為粘(zhān)流態的液相時卻沒有明顯的熔
點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。
對高聚物來說(shuō),玻璃化溫度,熔化溫度(dù)或溫度範(fàn)圍都是(shì)變相點。有較明(míng)顯(xiǎn)的變化範圍,從分子結構觀點看,都是大(dà)鏈(liàn)段運(yùn)動的結果。
一般有增塑劑的聚合物熔點要比(bǐ)無增(zēng)塑劑的要低,共聚(jù)物的熔點要比(bǐ)組成共聚物中較高(gāo)均聚物的熔點要低(dī)些。
注塑時,料筒的第三段溫度(靠近嘴(zuǐ)溫的溫度)都要設(shè)定在熔點(diǎn)以上,然後以降低15~20度的溫度梯度(dù)依次設定第二段和第一段的料筒溫度
為宜。
3 、分解溫度及燃燒特性
熱分解溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的溫度範圍。依聚合物化學結(jié)構式不同而有顯著的差異,此外還與物料的形態(tài)有(yǒu)
關。在注塑過程中,無論是在預塑階段還是在注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫度,高分子物料就會訊速生成低分子(zǐ)量的可燃性(xìng)物(wù)
質。聚合物的熱分(fèn)解(jiě)在氧氣充足條件下(xià)是放熱反應,產生的熱會繼續(xù)加熱聚合物(wù)。當聚合物達到燃(rán)點時(shí)就(jiù)會燃燒,燃燒體係的溫(wēn)度是否會上
升,產生的燃燒熱是否和體係進行對流(liú),都與熱分解溫度,比熱容以及導(dǎo)熱係數等(děng)物理(lǐ)性能有密切關係。
注塑時,對聚合物分解溫度的控(kòng)製是十(shí)分重要的,否則分解出燃(rán)燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕(shí)設備,危害人體(tǐ)。
三、聚合物降解及熱穩定性
所(suǒ)謂降解,是指遞解分解作用,在高分子化學中,通常是指在化學或物理作用下,聚(jù)合物(wù)分子的聚合度降低過程,聚合(hé)物在熱,力(lì),氧氣,
水及光輻射等作用下往往發生降解。降解過程(chéng)實(shí)質量大分子鏈發生(shēng)結構變化。如(rú)發生彈性消失,強度降低,粘度減少或增加等現象。
在注塑中力,水,氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧(yǎng)和水更能使聚合物分(fèn)解。剪切力的作用會因高溫時聚合物粘度的降低而減小。
熱降解是指某些聚(jù)合物在高溫下時間過長,發黃(huáng)變色,降解,分解等現(xiàn)象。
聚合物(wù)是否容易發生降解,依其分子內(nèi)部和分子外部(bù)結構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的雜質,一般(bān)都是(shì)熱降解的崔化
劑(jì),如:PVC 分解的(de)產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛(quán),它們(men)有著加劇高聚物降解的作用(yòng)。
所謂熱穩定(dìng)性(xìng)是指聚合物在高溫下分子鏈抗化學分解能力及耐化學變(biàn)化的溫度熱降解溫(wēn)度稱為(wéi)穩定性溫度略高於分解溫度。對於某些熱(rè)穩定
較差的聚合物,其溫度範圍隻有5~15度。
溫度的高低和變化範圍對(duì)聚合物的降解(jiě)有影響外,還(hái)有在溫度場中所經(jīng)曆(lì)的反複加工次數有關。不同的聚合(hé)物在反複(fù)加工後熱降解和融熔指
數有著較大的差異。在正常溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融熔(róng)指(zhǐ)數升高的傾向。而PE,抗(kàng)衝擊PS醋酸纖維素等(děng)有下降的現象。
聚(jù)合物在剪切應力作用下纏(chán)結著的大分子在(zài)外力作用下,沿力的(de)方向上發生(shēng)流動,分子(zǐ)鏈(liàn)之間(jiān)發(fā)生解脫,當解脫(tuō)發生障礙時,分子鏈將受到
很大的牽引(yǐn)力,當超過(guò)鏈的強度就發生鏈斷裂。
實驗證明:剪切應力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越(yuè)短;當提高加熱溫度或增塑(sù)劑含(hán)量時,力(lì)的降解作用會減小。
注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在有可以水解的化學基團。如:酰胺(àn),酯,腈等,或在氧化作用下
形成可被水解的基團。如果這些基團在分子的主鏈上(shàng),水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由於某些聚合物有(yǒu)水解作用,因此對這些塑料的吸濕
性應(yīng)加以注意。
有的塑料具有吸濕(shī)或凝(níng)集(jí)水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如ABS, PMMA, PA, PC, PPO等,在注塑中都需要幹燥處理,防(fáng)此水解。
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