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區第二工業區24棟A區
一、聚合物的結晶如(rú)前所述,聚合物(wù)的聚集態結構有結晶型和無定形兩(liǎng)種。結晶型(xíng)是指聚合(hé)物中具有分(fèn)子作有規則緊密排列的區域-結晶區,其(qí)結晶的(de)程度和能力可用結晶區在聚合(hé)物中所占的重(chóng)量百分數,結晶度(dù)來度量。聚合(hé)物的結晶傾向(xiàng)不同,即使(shǐ)成型方法相同,其具體的控製方法也不會一樣。
聚合物由非(fēi)晶態轉為(wéi)晶(jīng)態的過(guò)程就是結晶過程,已如前述,結晶過程隻能發生在(zài)玻璃化溫(wēn)度0,以上和熔點0m以下這一(yī)溫度區間內。同金屬的結晶相類似,聚合物的結晶過程也由晶核生成和晶體生長兩步完成。在聚合(hé)物主體中,如果它的某一局部的分子鏈段已成為(wéi)有(yǒu)序排列,且其大小已能使晶體自(zì)發地生長(zhǎng),則該種大小有序排列的微粒即稱為(wéi)晶坯。晶坯在高於熔點0m時時結時散,處於一種動態平衡狀態。溫度接近(jìn)0乃至剛剛冷至0m以下時,晶坯依(yī)然有時結時散的(de)情況,但某些晶坯也會長大,以致(zhì)達到臨界的穩定尺寸,即變成晶核。晶核生成的速率與(yǔ)溫度密切相關,這時,沒有達到(dào)臨界尺寸的晶坯結多散少,有利於形成晶核。Δ0繼續增大,分子鏈段的運動阻(zǔ)力會增大,因而晶核生成率又會降低(dī),直至接近於玻璃化(huà)溫度0,時又降為零(líng)。
此時,分子主鏈的運動停止,因此,晶坯(pī)的生長、晶核的生成及晶體的生長都停止。這樣,凡是尚未開始(shǐ)結晶的分子均以無序狀態或非晶態保(bǎo)持在聚合物中,從而(ér)構成了聚合物中的非晶區。值得注意的是,在晶核生成的過程(chéng)中,如(rú)果熔體中存有外來的物質(zhì),則會大大提(tí)高晶核的(de)生成速率(lǜ)。晶體的生長速率以恰在(zài)熔點0.以下的(de)某(mǒu)一(yī)溫度(dù)為很快,溫度下降時由(yóu)於分子鏈段活動阻力增大而使晶體的生長速率隨之下降。顯(xiǎn)然,聚合物結晶(jīng)的(de)總速(sù)率(lǜ),受(shòu)晶核生成和晶體生長速率的共同製(zhì)約,一般(bān)變化規律為開始慢,很快達到極大值後逐漸減慢為零。
聚合物在雙(shuāng)色注塑成型過程中的物理和化學變化,綜上所述,具(jù)有結晶傾向的聚合物(wù),在成型的塑料製件中,會不會出現晶形結構,需由雙色注塑成型時塑料製件的冷卻速率決定。至(zhì)於出現品形結構後其結晶度有多大,各部分的結晶情況是否一致,在很大程度上取決於(yú)對(duì)冷卻控製的(de)情況。由於(yú)結晶度能夠影響塑件的性能,因而(ér)工業上為了改變(biàn)由具有結(jié)晶傾向的聚合物所製的塑件性能,常采用熱處理方法以使其非晶(jīng)相轉變為晶相,將不太穩定的晶(jīng)形結(jié)構轉為(wéi)穩定的晶形結構,微小的晶粒轉為較大的晶粒等(děng)。但也必須注意,適當的熱(rè)處理可(kě)以提高聚合物的性能,也會由於晶(jīng)粒的過分粗大,使聚合物變脆,性能反而變壞。
二、雙色注塑成型過程中的取向如前(qián)所述,聚(jù)合物熔體在導管內流動的速率,管壁處為零;在導管截(jié)麵上(shàng)各點的速度分(fèn)布呈(chéng)扁平(píng)的拋物線形狀。在這(zhè)種(zhǒng)流動情況下(xià),熱固性和熱塑性塑料中各自存在的細而長的纖維狀填料和聚合物分子,在很大(dà)程度上,都會順著流動的方向作平(píng)行的排列,這種排列常稱為取向作(zuò)用。其原因是(shì)若不作這樣的(de)排列,細而長的單元勢必以不同的速(sù)度運動,這是(shì)不可能的。其次(cì),由於同樣原因,熱塑(sù)性塑料在其玻璃化溫度與黏(nián)流溫度之間進行拉伸時,也會發生取向作用。顯然這些(xiē)取向單元如果繼續存在於塑件中,則塑件就將出現各向異性。各向(xiàng)異性有時是塑件所需要的,如(rú)製造取向薄膜與單絲等,這樣就能使塑(sù)件沿拉伸方向的抗拉(lā)強度與光澤程度等有所增加(jiā)。但在製造(zào)許多厚度較大(dà)的塑件(jiàn)時(shí),又要力圖這種各向異性現象,因為(wéi)塑件中存在的這一現象不僅使取向不一致,而且各部分的取(qǔ)向程度也有差別,這樣會使塑件(jiàn)在某些方向上的機械強度得(dé)到(dào)提高,而在另外一些方向上反而降低(dī),甚至產(chǎn)生翹曲或裂紋。
(1)注射、壓注成型(xíng)塑件(jiàn)中纖維狀填料的取向 注射、壓注成型塑件中填料的取向(xiàng)方向與程度主要依賴於澆口的形狀與位置,在成型扇形試件時,可以看出,填料排列的(de)方向(xiàng)主要順著流動的方向(xiàng),碰(pèng)上阻(zǔ)斷力後,它的(de)流動就改(gǎi)成與阻斷(duàn)力成垂直的方向,並按(àn)此定形。測試表明,扇形(xíng)試(shì)件在切線方向上的力學強度總是大於徑向的,而在切線(xiàn)方向上的收(shōu)縮(suō)率又往往小(xiǎo)於徑向的。這顯然與填料在扇形試件中的取向有關,因此在設計模具時,澆口(kǒu)位(wèi)置(zhì)的開設與(yǔ)塑料製件在模具上位置的布(bù)置,應(yīng)使其在使用時的(de)受力方向與塑料在模內的流動方向相同,以保(bǎo)證填料的取向與受力方向一致。填料在熱固(gù)性塑料製件中的取向是無(wú)法在製品成型。
(2)注射、壓注(zhù)成型塑件中聚合物分子(zǐ)的(de)取向一(yī)般情況下,聚合物(wù)在雙色注塑成型過程中隻要存在(zài)熔體的流動,就會有分子的取向。沿試(shì)件軸向的分子(zǐ)取向程(chéng)度從澆口處順著料流方向逐漸(jiàn)增加,達到值後又逐漸減弱。沿試件截麵越靠近中區域取向程度越小,取向程度較高的區域是在兩側而不到表(biǎo)層的一帶。上述現象是熔體流動過(guò)程中切應力和分子熱運動作用的綜合結果。
聚(jù)合物在雙(shuāng)色注塑(sù)成(chéng)型過程中的物理和(hé)化學變化,通過(guò)實驗分析可知,影響塑件(jiàn)中聚合物分子取向的原因(yīn)有以下幾個方麵:隨著雙色注塑成(chéng)型溫度、塑(sù)件高度(dù),以及塑料充填時(shí)的溫度等的增加,分子取向(xiàng)程度即有減弱的趨勢。增加澆口長度、壓力和成(chéng)型時間,分子取向程度也隨之增加。分子取向程度與澆口開設的位置和(hé)形狀有很大關係。為減少分(fèn)子取向程度,澆(jiāo)口設在型腔深度(dù)較大的(de)部位。塑料製件中如果(guǒ)存在分子取向現象,則順著分子取向方向(xiàng)上的力學性能總是優於其他方向。如聚苯乙烯試件的縱向抗拉強度為45MPa,伸長率為1.6%;而橫向的(de)抗拉強度為20MPa,伸長率(lǜ)為0.9%.收縮率也是縱向大於橫向。
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文章關鍵詞:聚合物在雙色注塑成型過程中的物(wù)理和化學變化,注塑模具下一篇:注塑模具分流道平衡布置
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