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塑料性能

文章來源: 科翔模具 人氣:7261 發表時間:2022-05-18 09:10:58

一, 一般物理性能(néng)

1總熱容量

總熱容量是指注塑物料在注塑工藝溫度下的總熱容量。

2 熔化熱

熔化熱又稱熔化潛熱,是結晶型聚合物在形成或熔化晶體時所需要的能量。這(zhè)部分能量是用來熔化高分子結晶結(jié)構(gòu)的(de),所以(yǐ)注塑結晶型聚合

物時要比注塑非結晶型料達到指定熔化溫度下所需的能量要多。

對於非結晶型聚合物無需熔化潛(qián)熱。使POM達到注塑溫度需熱約452/g(100.8cal/g),PS隻需要375J/g即可熔化。

3 比熱容

比熱容是單位(wèi)重量的物料溫度上升1度時所需熱(rè)量[J/kg.k]

不同高聚物的(de)比熱(rè)容是不同的,結晶型比非(fēi)對麵型要高。因(yīn)為加熱聚合物(wù)時,補充的熱能不僅要消耗在溫度升上,還要消耗(hào)在使高分子結構

的變化上,結(jié)晶型必須補充熔化潛熱所需的熱淚盈眶量才能使物(wù)料熔化。

注塑過程中,塑料(liào)加熱(rè)或(huò)冷卻特性是由聚合物的熱含量與溫差所決定(dìng)的。熱傳遞速率正比於被加熱材料和熱源之間的溫差(chà)。

一(yī)般冷卻要比熔(róng)化快,因為大體上料筒與物料溫差小,熔料與(yǔ)模具溫差大。加熱時間取決於料筒內壁與料層之間(jiān)的溫差和料層厚度。

4熱擴散係數

熱擴散(sàn)係數是指溫度在加熱物料中傳遞(dì)的(de)速度,又稱導(dǎo)熱係數(shù)其值是由(yóu)單位質量的物料溫度(dù)升(shēng)高1度時所需的熱量(比熱容)和材料吸收熱

量的速度(導熱係數(shù))來決定。

壓力對熱擴散係數影響小,溫度對(duì)其影(yǐng)響較大。

5導熱係數

導熱係數反映了材料(liào)傳播熱量的速度。導熱係數愈高,材料內熱傳遞愈快。由於聚合(hé)物導熱係(xì)數很低,所以無論在料(liào)筒中加熱(rè)還是其熔體在

模具(jù)中冷卻,均需花一定時間。為了提高加熱和(hé)冷卻效率,需采取一些技術(shù)措施。如:加熱料筒要求(qiú)有一定的(de)厚度,這不僅是考慮強度,同

時也(yě)是為了增加熱慣性,保證物料能良好穩定地傳(chuán)熱(rè),有時還利用聚合物的低導熱特性,采用熱流道模具等。聚合物導熱係數隨溫度升高而

增加。結晶型(xíng)塑料的導熱(rè)係數對溫度的依賴性要比非結晶型的顯著。

6 密度與比(bǐ)容

密度增加會使製品中的氣體和溶劑滲透率減少,但是使(shǐ)製品的拉(lā)伸強度,斷裂伸長,剛度硬度以及軟化溫度提高;使壓縮性(xìng),衝擊強度,流

動性,耐蠕變性能降低(dī)。

在注塑過(guò)程中,聚合物經曆著冷卻—加熱—冷(lěng)卻反(fǎn)複的熱過程溫度,梯度和聚(jù)合物形態的變化都很大,所以密度(dù)也(yě)在不斷地發生變化,這對

注塑製品質量起著重要的影響。

比容反映了單位物質(zhì)所占有的(de)體(tǐ)積。這(zhè)是(shì)一個衡量在不(bú)同工藝條件下高分子(zǐ)結構所(suǒ)占有的空間,各種狀態下的膨脹與壓縮,製品(pǐn)的尺寸收縮

等方麵是非常重要的參數。

7 膨脹(zhàng)係數與壓縮係數

比容在恒壓下由溫度而引起的變化,即為膨脹係數。聚合物從高(gāo)溫到低溫表現出比容逐漸減少的收縮特性。聚合物比容不僅取決於溫度而且

取決於壓力。聚(jù)合物比容在不同溫度下都隨壓力而變化,壓力增高(gāo)比容減小而密度加大。這種性質對於用壓力來控製製品的質量和尺寸精(jīng)度

有重要意義。


二(èr) 聚合物的熱(rè)物理性能(néng)

1玻璃化(huà)溫度(dù)

聚合物的玻璃(lí)化溫度是指(zhǐ)線型非結晶型聚合物由(yóu)玻璃態向高彈態或者由後(hòu)者向前者的(de)較變溫度。就是大分子鏈(liàn)段本身開始變形(xíng)的溫度當溫度

高於玻璃化溫度(dù)時,大分子鏈開始自由(yóu)活動,但還不(bú)是整個分子鏈段的(de)運(yùn)動。這時表現(xiàn)出高彈性的橡膠性能;當低於玻璃化溫度時,鏈段被

凍(dòng)結(jié)變成堅硬的固態或(huò)玻璃態。橡膠的玻璃化溫度低於室溫。所以(yǐ)橡膠在常溫下處於高彈態。而其它塑料在常溫下是處於脆韌性的玻璃態。

高聚(jù)物的自由體積理論認為,高聚物分子結構所占有的整個體積分成兩部分。一部分是分子鏈所占有的空間,而另一部分是(shì)分子(zǐ)鏈之間的自

由空間。當溫度降低時分子鏈動能減少(shǎo),自由空間(jiān)減少,當溫度升高(gāo)時,分子鏈段動能增加,自由空間也增加:當溫度達到玻璃化時,急劇(jù)

產生內(nèi)聚(jù)力,聚合物膨脹,鏈段開始(shǐ)旋轉,鏈段(duàn)擁有的能(néng)量足以使鏈段活動起來所以自由空間的體積突然增加。

高聚物在玻璃化溫(wēn)度以上的總自由體積等於玻璃化溫度(dù)下的自由體積與(yǔ)熱膨脹係數乗\以溫升之和。在預塑化時,位於螺槽(cáo)中(zhōng)的高分子固態物

料,在升至玻璃化溫度以後,隨著溫度的升高物料自由體積會增加,其比容也會加大,但由於(yú)螺槽容積的限製會使物料產生內壓,並有(yǒu)加速

固體床的作用(yòng)。

當(dāng)高聚物的物理形態發生變(biàn)化時(shí),許多物理(lǐ)性質如比熱容,比容,密度,導熱係數,膨脹係數,折光指數,介電常數等都跟著變化,因此利

用這些關係可以(yǐ)測定聚合物相變溫度和高聚物性質。

對於理解塑料在料(liào)筒中(zhōng)加熱,塑料化過程中從加料段向壓縮段物態轉變,溫升,溫升速率,螺杆轉速,背壓等工藝因素的影響將起重要(yào)作用。

這些對於控製製品脫模時的物性狀態,頂(dǐng)出溫度和(hé)頂出時間是重要的。

2 熔化溫度(熔點)

熔化溫度是指結(jié)晶型(xíng)聚合物從高(gāo)分子鏈(liàn)結構的三維有序態(tài)轉變為無序的粘流態時的溫度。轉變點(熔點)對於低(dī)分子材料來說,熔化過程(chéng)是

非常(cháng)窄的,有較明顯的熔點;而對於結晶(jīng)型高聚物來(lái)說(shuō),從達到玻璃化溫度就開始軟化,但從高彈態轉變為粘流態的液相時卻沒有明顯的熔

點,而是有一個向粘流態轉變的溫度範圍。

對高聚物來說,玻璃化溫度,熔(róng)化溫度或溫度(dù)範圍都是變(biàn)相點。有較明顯的變化範圍,從(cóng)分子結構觀點看,都是大鏈段運動的結果。

一般有增塑劑的聚合物熔點要比無增塑劑的要低,共聚物(wù)的熔點要比組成共聚物中較高均聚物的熔點要低些。

注塑(sù)時,料筒的第三(sān)段溫度(靠(kào)近嘴溫的溫度)都要設(shè)定在熔點以上,然後以降低15~20度(dù)的溫度梯度依次(cì)設定(dìng)第二段和第一段的料筒溫度

為宜。

3 分解溫度及燃燒特性

熱分(fèn)解(jiě)溫度是指在氧氣存在條件下,高聚物受熱後開始分解的(de)溫度(dù)範圍(wéi)。依聚合物化學結構式不同(tóng)而有顯(xiǎn)著的差異(yì),此外還與物料的形態有

關(guān)。在注(zhù)塑過程中,無論是在預塑階段還是在(zài)注射階段,隻要聚合物局部溫度達到分解溫(wēn)度,高分子物料就會訊速生成低分子量的可燃(rán)性物

質。聚合(hé)物的熱分解在氧(yǎng)氣充(chōng)足條件下是放(fàng)熱反(fǎn)應,產生的熱會繼續加(jiā)熱聚合物(wù)。當聚合物達到燃點時就會燃燒,燃(rán)燒體係的溫度(dù)是否會上

升,產生的燃燒熱是否和體係進行對(duì)流,都與熱分解溫度,比熱容以及導熱係數等物(wù)理性能有密切關係。

注塑時,對聚合物分解溫度的控製是十分(fèn)重要(yào)的(de),否則分解出燃燒物質不僅會影響製品質量,還會腐蝕設備,危害人體。

三聚合物降解及熱穩定性

所謂降解,是指遞解分解作用(yòng),在高分子化學中,通常是指(zhǐ)在(zài)化學或物理作用下,聚合物分子的聚合度降低過程,聚合物在熱,力,氧氣,

水及光輻射(shè)等作用下往往發生降解。降解過程實質量大分子鏈(liàn)發生結構變化。如發生彈性消失,強度(dù)降低,粘度減少或增加等現象。

在注塑中力,水(shuǐ),氧通過溫度對聚降解起重要影響,在高溫時氧和(hé)水更(gèng)能使聚合物(wù)分解。剪(jiǎn)切力的作用會因高溫時聚合物粘度的降低而減小。

熱降解是指某些聚合(hé)物在高溫下時間過長,發黃變色(sè),降解(jiě),分解等(děng)現象。

聚合物是否容易發生降(jiàng)解,依其分子內部和分子外部結(jié)構有關;是否有分解的雜質有關;能引起高聚物降解的(de)雜質,一般都是熱降解的崔化

劑,如:PVC 分解(jiě)的產物是氯化氫,POM分解產物是甲醛,它們有著加劇(jù)高聚物降(jiàng)解的作用。

所謂熱穩定性是指聚合物在高溫下分(fèn)子鏈抗化學分解能力及耐化學變化(huà)的溫度熱降解溫度(dù)稱為穩定性溫度(dù)略高於分解溫度。對於某些熱穩定

較差(chà)的聚合物,其溫度範(fàn)圍隻有5~15度。

溫度(dù)的高低(dī)和變化範圍對聚(jù)合物的降解有(yǒu)影響外,還有在溫度場中所經曆的反複加(jiā)工次數有關。不同的聚合物在反複加工後(hòu)熱降解和(hé)融熔指

數有(yǒu)著較大的差異。在正常(cháng)溫度下PS, PC, PP,經數次加工後融(róng)熔指數升高的傾向。而PE,抗衝擊PS醋酸纖維素等(děng)有下降的現(xiàn)象。

聚合物在剪切應力作用下纏結(jié)著的(de)大分子在外力(lì)作用下,沿力(lì)的方向上發生流動,分子鏈之間發生解脫,當解脫發生障礙時,分子鏈將受到

很大的(de)牽引力(lì),當超過鏈的強度就發生鏈斷裂。

實驗(yàn)證明:剪切應(yīng)力.剪切速率越高,分子量降解速度越快,斷裂的鏈越短(duǎn);當提高加熱溫(wēn)度或增塑劑含量時,力的降解作用會減小。

注塑中某些塑料的水解作用是經常發生的,水解作用是由於在聚合物中存在(zài)有可以(yǐ)水解的化學(xué)基團。如:酰胺,酯,腈等,或在氧化作用下

形成可被水解的基團。如(rú)果這些基團在分子的主鏈上,水解作用會使主鏈斷鏈而降解。由(yóu)於某些聚合物(wù)有水解作用,因此對這些(xiē)塑料的吸濕

性應加以注(zhù)意。

有的塑料具有吸濕或凝集水分傾向,因為它們含有極性親水基團,如(rú)ABS, PMMA, PA, PC, PPO等(děng),在注塑中都需要幹燥處理,防此水解。


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